Après avoir côtoyé les milieux sportifs pendant dix ans et été membre du sport étude du Pôle France Ski nautique du CREPS de Boulouris-Saint-Raphaël de 1995 à 2002, il se tourne vers le théâtre à l'âge de 20 ans.

Il commence sa formation au centre culturel à Saint-Raphaël, il joue alors dans deux pièces : Ohé là bas de William Saroyan etLes Vacances de Jean-Claude Grimberg. En 2002, il intègre les classes du Cours Florent. Puis il revient dans le sud et intègre pendant un an le Conservatoire à rayonnement régional de Marseille. Il écrit ses premiers sketchs qu'il interprète au Quai du Rire à Marseille.

En 2006, il rencontre le metteur en scène Gilles Azzopardi. Entre octobre 2010 et juin 2012 (et occasionnellement jusqu'en juin 2013), il fait partie des humoristes habitués de l'émission On n'demande qu'à en rire, diffusée quotidiennement sur France 2 aux alentours de 18 h. Tous ses sketchs pour l'émission sont coécrits et mis en scène par Clair Jaz. À titre anecdotique, il s'est rompu le tendon d'Achille le 29 novembre 2010 lors de son cinquième passage sur le thème « La retraite de Monsieur Loyal ».

Il a donc dû réaliser les trois passages suivants en béquilles. Il a longtemps détenu, avec Arnaud Tsamere et Lamine Lezghad, le record de points obtenus pour une prestation, soit 99 points, avant de se faire dépasser par Jérémy Ferrari et les Lascars gays.

C'est également le premier humoriste d'On n'demande qu'à en rire qui ait reçu une note de 20/20 de la part du public lors de son passage du 4 novembre 2011.

Florent Peyre possède aussi des talents d'imitateur. Dans certains de ses sketchs ou sur certains plateaux de télévision, il imite Nikos Aliagas, Nelson Monfort, Karl Lagerfeld, Anne-Sophie Aparis, Jean Benguigui, Patrick Sébastien, Silvio Berlusconi, la reine Élisabeth II, Charlie Chaplin, Nicolas Sarkozy ou encore Cyril Hanouna. En janvier 2014, il rejoint l'équipe de Touche pas à mon poste ! à la suite d'une proposition de Cyril Hanouna.

Sa rubrique, les Peyre-Sonnages n'a pas plu au public et a suscité un véritable mécontentement sur les réseaux sociaux.

Florent Peyre quitte alors l'émission et revient dans l'émission qui l'a fait connaître, On n'demande qu'a en rire. En septembre 2014, il participe au single inédit Kiss & Love au profit du Sidaction.

Il apparait également dans Beau Black de Sébastien Patoche.